Химическое взаимодействие примесей с водой обусловливает гидролиз, в результате которого происходит связывание водородных и гидроксильных ионов. При этом нарушается равновесие между Н+ и ОН- т.е. изменяется реакция среды рН. Гидролизу подвергаются соли, образованные: 1) сильным основанием и слабой кислотой; 2) сильной кислотой и слабым основанием; 3) слабым основанием и слабой кислотой. Соли сильной кислоты и сильного основания гидролизу не подвергаются. Гидролиз характеризуется константой и степенью. Например, для процесса
MZ++ 2H2O =M(OH)(z-1)+H+
константа гидролиза определяется следующим образом
Кг = |
[M(OH)z-1]·[H+] |
[Mz+] |
Степень гидролиза определяется соотношением количества молекул соли, подвергшихся гидролизу, к общему числу молекул соли в растворе. Степень гидролиза зависит от температуры, концентрации раствора и рН среды.
При гидролизе солей, образованных слабым основанием и сильной кислотой или сильным основанием и слабой кислотой, понижение концентрации раствора и повышение температуры усиливает диссоциацию воды, тем самым увеличивая концентрацию водородных и гидроксильных ионов. Поэтому для усиления гидролиза используют разбавленные растворы с повышенной температурой. Соль, образованная сильной кислотой и слабым основанием, лучше гидролизуется при высоких рН, а соль, образованная сильным основанием и слабой кислотой, - при низких рН.
С целью уменьшения гидролиза солей надо добавлять к раствору соли избыток одного из продуктов гидролиза.
Процессы гидролиза необходимо учитывать на практике: когда металл контактирует с водными растворами солей либо с одним из продуктов
39
гидролиза. Например, при погружении железа в раствор хлорида цинка, который имеет кислую реакцию, за счет гидролиза будут протекать следующие реакции:
ZnCl2 + H2O ←→ Zn(OH)Cl + HCl,
Zn2+ + H2O ←→ Zn(OH)++H+,
и
Fe+2HCl = FeCl2+ H2↑,
Fe+2H+ = Fe2+ + H2↑.
Реакции гидролиза широко применяются в процессах водоподготовки и водоочистки.
В насыщенном растворе какой-либо соли, содержащем избыток растворяемого вещества, существует равновесие между твердой солью и её раствором:
MA |
←→ |
MZ++AZ-. |
тв. в-во |
|
в растворе |
Для данного процесса константа равновесия
где ак, аа - активности катиона и аниона; a - активность твердого вещества.
Если раствор находится при стандартной температуре, то атв = 1, тогда числитель при любой постоянной температуре есть постоянная величина, которая называется произведением растворимости:
ПР = аz+ · az-
(2.23)
Зная произведение растворимости соли, можно найти ее растворимость:
где γ± - коэффициент активности катиона и аниона.
Для разбавленных одно-одновалентных электролитов
S0=√ПP
40
Из сказанного следует: чтобы растворить осадок, надо перевести в раствор любой из его ионов, т.е. понизить концентрацию одного из ионов растворенного вещества в его насыщенном растворе. Например,
СаCО3 + 2Н+ + 2Сl- → Н2СО3 + Са2+ + 2Сl-.
тв. в-во
41